在温和条件下用O2将CH4氧化成液态产物仍主要依靠金属催化。本文制备了一系列砜改性的共轭有机聚合物,发现具有适当 SVI含量 (0.10) 的催化剂可以驱动O2→H2O2→•OH,在室温光照下直接有效地将CH4氧化成CH3OH和HCOOH。实验结果表明,反应4 h后,H2O2的分解率和残留量分别为81.21%和4.83 mmol gcat-1,CH4转化率为22.81%。机理研究表明,光照可以诱导催化剂上的S=O键均裂产生氧自由基和硫自由基,其中氧自由基(•O)可以吸附和活化CH4,硫自由基(•S)可以为1个O2提供电子生成H2O2,并及时将H2O2分解成•OH,氧化CH4。该研究为氧的活化和利用提供了一种新的有机催化方法。
Bo An, Qin-hua Zhang, Bo-shi Zheng, Miao Li, Yan-yan Xi, Xin Jin, Sheng Xue, Zhong-tao Li, Ming-bo Wu,* and Wen-ting Wu.* Sulfone-decorated conjugated organic polymers activate oxygen for photocatalytic methane conversion. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202204661
文章链接:https://doi.org/10.1002/ange.202204661